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國外橡膠促進(jìn)劑TBBS的發(fā)展

2005-09-17 11:42:00 來源：中國鞋網(wǎng) http://m.xibolg.cn/

國外橡膠促進(jìn)劑TBBS的發(fā)展

     一些硫化促進(jìn)劑被禁用的同時(shí)，人們也在積極尋找替代品或開發(fā)新的、不會(huì)產(chǎn)生亞硝胺的促進(jìn)劑品種。促進(jìn)劑TBBS(NS)是伯胺結(jié)構(gòu)，不存在產(chǎn)生亞硝胺毒性物質(zhì)的問題，其性能與促進(jìn)劑NOBS相似，因此倍受重視，其生產(chǎn)發(fā)展速度也迅速增長。

國外TBBS生產(chǎn)及消費(fèi)

    目前TBBS是國外橡膠加工過程中使用的主要品種，其生產(chǎn)及需求一直呈上升趨勢。美國和西歐TBBS的消費(fèi)量占次磺酰胺類促進(jìn)劑總銷售量的60%左右。因此，在美國TBBS的主要原料叔丁胺的產(chǎn)量也已從12萬噸/年上升到21萬噸/年。美國生產(chǎn)TBBS的主要公司有惠利實(shí)公司(商品名:Santocure TBBS),尤尼羅伊爾公司(商品名:DelacNS)。斯特林化學(xué)品公司是美國叔丁胺的主要生產(chǎn)商，總生產(chǎn)能力近1萬噸/年。美國叔丁胺78.5%用于生產(chǎn)促進(jìn)劑TBBS。

    日本TBBS的產(chǎn)量由1989年占促進(jìn)劑總產(chǎn)量的13.2%上升到1993年的35%以上。亞洲其他國家和地區(qū)橡膠工業(yè)的發(fā)展，增加了橡膠助劑的消費(fèi)，促進(jìn)劑TBBS的消費(fèi)量預(yù)計(jì)將以10%~20%的年增長率增加。如韓國和臺(tái)灣地區(qū)1990年生產(chǎn)促進(jìn)劑0.5萬噸，消費(fèi)0.28萬噸，1993年生產(chǎn)1.08萬噸，消費(fèi)0.78萬噸。其中1990年消費(fèi)TBBS 420噸，1993年為1533噸。促進(jìn)劑消費(fèi)量三年增長了2.79倍，其中TBBS消費(fèi)量增長了3.65倍。

    據(jù)資料預(yù)測，2000年世界汽車產(chǎn)量將超過600萬輛，橡膠需
求量約為2000萬噸。助劑的需求量約為90萬噸。據(jù)美國《化學(xué)周報(bào)》預(yù)測，2000年需抗降解劑42.6萬噸，促進(jìn)劑26.3萬噸，其他助劑5萬噸。因此TBBS的需求量也將進(jìn)一步增加。

國內(nèi)現(xiàn)狀

   國內(nèi)從80年代初期開始了促進(jìn)劑TBBS的開發(fā)研究工作，但因原料叔丁胺合成技術(shù)問題,致使研究進(jìn)展不快。近年來，國際上許多對(duì)使用促進(jìn)劑限制法規(guī)相繼出臺(tái)，引起了我國橡膠加工及助劑業(yè)的重視，我國促進(jìn)劑NOBS的產(chǎn)量也在逐漸減少。

    TBBS及其原料叔丁胺的開發(fā)十分活潑，且取得了一些進(jìn)展。山東穎匯橡膠助劑有限公司開發(fā)成功TBBS及其原料叔丁胺，已有產(chǎn)品上市，生產(chǎn)能力為200噸/年，據(jù)悉該公司擬擴(kuò)大生產(chǎn)能力至2000噸/年。另外，南京化工廠、山東助劑總廠、單縣有機(jī)化工、東北助劑總廠和天津有機(jī)化工二廠都在開發(fā)TBBS。目前，國內(nèi)TBBS的開發(fā)涉及兩方面的問題，其一是原料叔丁胺的開發(fā)，如果以尿素法生產(chǎn)，使TBBS成本太高，用戶無法接受。其二是TBBS市場尚未打開。目前國內(nèi)用量最大的仍是NOBS，而TBBS銷售量還很少。雖然從長遠(yuǎn)看，隨著國內(nèi)對(duì)NOBS限制加大，如果將TBBS價(jià)格控制在一合適的價(jià)位，其市場前景十分好，但近期內(nèi)其市場占有率還不高。

TBBS的合成方法

    TBBS的合成一般是通過促進(jìn)劑M(2-硫醇基苯并噻唑)與叔丁
胺在氧化劑存在下進(jìn)行縮合，目前工業(yè)合成普遍采用次氯酸鈉做氧化劑，工藝比較完善。在水相添加少量表面活性劑可促使M充分分散，增溶，從而提高收率。日本東邦人造絲公司的專利報(bào)道收率可達(dá)95% ~96.7%。中國專利介紹一步法直接氧化合成TBBS。為了避免次氯酸鈉氧化中大量無機(jī)鹽的形成，人們開發(fā)了氧氣或空氣催化氧化法。阿克蘇、孟山都等公司都有專利報(bào)道。這種方法反應(yīng)速度快、選擇性好、收率高。阿克蘇公司專利介紹產(chǎn)品熔點(diǎn)可達(dá)108~110℃，產(chǎn)率達(dá)99.8%。

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