橡膠促進劑TBBS發(fā)展動態(tài)

    一些硫化促進劑被禁用的同時，人們也在積極尋找替代品或開發(fā)新的、不會產(chǎn)生亞硝胺的促進劑品種。促進劑TBBS(NS)是伯胺結(jié)構(gòu)，不存在產(chǎn)生亞硝胺毒性物質(zhì)的問題，其性能與促進劑NOBS相似，因此倍受重視，其生產(chǎn)發(fā)展速度也迅速增長。     國外TBBS生產(chǎn)及消費     目前TBBS是國外橡膠加工過程中使用的主要品種，其生產(chǎn)及 需求一直呈上升趨勢。 美國和西歐TBBS的消費量占次磺酰胺類促進劑總銷售量的60%左右。因此，在美國TBBS的主要原料叔丁胺的產(chǎn)量也已從12萬噸/年上升到21萬噸/年。美國生產(chǎn)TBBS的主要公司有惠利實公司(商品名:Santocure TBBS),尤尼羅伊爾公司(商品名:DelacNS)。 斯特林化學品公司是美國叔丁胺的主要生產(chǎn)商，總生產(chǎn)能力近1萬噸/年。美國叔丁胺78.5%用于生產(chǎn)促進劑TBBS。     日本TBBS的產(chǎn)量由1989年占促進劑總產(chǎn)量的13.2%上升到1993年的35%以上。亞洲其他國家和地區(qū)橡膠工業(yè)的發(fā)展，增加了橡膠助劑的消費，促進劑TBBS的消費量預計將以10%~20%的年增長率增加。如韓國和臺灣地區(qū)1990年生產(chǎn)促進劑0.5萬噸，消費0.28萬噸，1993年生產(chǎn)1.08萬噸，消費0.78萬噸。其中1990年消費TBBS 420噸，1993年為1533噸。促進劑消費量三年增長了2.79倍，其中TBBS消費量增長了3.65倍。     據(jù)資料預測，2000年世界汽車產(chǎn)量將超過600萬輛，橡膠需  求量約為2000萬噸。助劑的需求量約為90萬噸。據(jù)美國《化學周報》預測，2000年需抗降解劑42.6萬噸，促進劑26.3萬噸，其他助劑5萬噸。因此TBBS的需求量也將進一步增加。     國內(nèi)現(xiàn)狀     國內(nèi)從80年代初期開始了促進劑TBBS的開發(fā)研究工作，但因 原料叔丁胺合成技術問題,致使研究進展不快。近年來，國際上許多對使用促進劑限制法規(guī)相繼出臺，引起了我國橡膠加工及助劑業(yè)的重視，我國促進劑NOBS的產(chǎn)量也在逐漸減少。    TBBS及其原料叔丁胺的開發(fā)十分活潑，且取得了一些進展。 山東穎匯橡膠助劑有限公司開發(fā)成功TBBS及其原料叔丁胺，已有產(chǎn)品上市，生產(chǎn)能力為200噸/年，據(jù)悉該公司擬擴大生產(chǎn)能力至2000噸/年。另外，南京化工廠、山東助劑總廠、單縣有機化工、東北助劑總廠和天津有機化工二廠都在開發(fā)TBBS。 目前，國內(nèi)TBBS的開發(fā)涉及兩方面的問題，其一是原料叔丁胺的開發(fā)，如果以尿素法生產(chǎn)，使TBBS成本太高，用戶無法接受。其二是TBBS市場尚未打開。目前國內(nèi)用量最大的仍是NOBS，而TBBS銷售量還很少。雖然從長遠看，隨著國內(nèi)對NOBS限制加大，如果將TBBS價格控制在一合適的價位，其市場前景十分好，但近期內(nèi)其市場占有率還不高。    TBBS的合成方法     TBBS的合成一般是通過促進劑M(2-硫醇基苯并噻唑)與叔丁胺在氧化劑存在下進行縮合，目前工業(yè)合成普遍采用次氯酸鈉做氧化劑，工藝比較完善。在水相添加少量表面活性劑可促使M充分分散，增溶，從而提高收率。日本東邦人造絲公司的專利報道收率可達95% ~96.7%。中國專利介紹一步法直接氧化合成TBBS。 為了避免次氯酸鈉氧化中大量無機鹽的形成，人們開發(fā)了氧氣或空氣催化氧化法。阿克蘇、孟山都等公司都有專利報道。這種方法反應速度快、選擇性好、收率高。阿克蘇公司專利介紹產(chǎn)品熔點可達108~110℃，產(chǎn)率達99.8%。