微膠囊膠粘劑
聚酰亞胺(polyimide,簡(jiǎn)稱PI)是在分子主鏈中含有酰亞胺環(huán)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)鏈高聚物,F(xiàn)在聚酰亞胺已成為較為常見(jiàn)的商業(yè)化耐高溫高聚物之一,其品種有Kapton,Upilex,PI-2080,Ultem R,LARC-TPI,LARC-13,Chem-Lon,PMR-15和Thermid 600等。
一、聚酰亞胺膠粘劑的性能和分類
優(yōu)良的綜合性能。在-200-+260℃之間維持優(yōu)良的力學(xué)性能和電絕緣性,可在這個(gè)溫度范圍內(nèi)長(zhǎng)期使用,耐磨、抗摩、優(yōu)良的耐熱性、耐輻射性、高的尺寸穩(wěn)定性(極低的線膨脹系數(shù))。
以各種形態(tài)得到廣泛應(yīng)用,能以未固化的樹(shù)脂、已固化的膜、纖維等形式用作涂料、膠粘劑、層壓板和復(fù)合材料基材等。
特有的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)賦予聚酰亞胺許多功能性能,如摻雜后用作導(dǎo)電分子。它還有獨(dú)特的電化學(xué)性質(zhì)和氣體選擇分離性能以及光導(dǎo)性能等,這些功能特性可望將PI用作功能高分子。
與其他雜環(huán)高分子相比,分子設(shè)計(jì)和進(jìn)行化學(xué)改性較易,
PI所用單體比較簡(jiǎn)單、合成方便、成本低。
按照合成及加工成型方法,可將聚酰亞胺分成三類:
縮合型聚酰亞胺膠粘劑:是以聚酰胺酸形式加工成型,然后用化學(xué)方法或物理方法脫水環(huán)化形成聚酰亞胺即酰亞胺化。
熱塑性聚酰亞胺膠粘劑:這類材料可溶,是以聚酰亞胺形式按熱塑性塑料的加工方式成型的。
加成型聚酰亞胺膠粘劑:這類材料通常以含有潛在活性基團(tuán)的酰亞胺預(yù)聚體加工成型,然后在加熱時(shí),通過(guò)活性基團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)使分子鏈增長(zhǎng),通常得到熱固化聚酰亞胺(交聯(lián)型聚酰亞胺)。
二、縮合型聚酰亞胺膠粘劑
縮合線型全芳族聚酰亞胺具有突出的耐溫性和熱氧化穩(wěn)定性、耐輻射、耐溶劑、低密度以及優(yōu)異的力學(xué)性能和電性能,是耐高溫膠粘劑的佼佼者。
1、縮合型聚酰亞胺的合成
合成全芳族聚酰亞胺采用二步法即由芳族四酸二酐和芳族二胺反映生成高分子量的、能溶于極性溶劑中的預(yù)聚體-聚酰胺酸。常用溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜及N-甲基吡咯酮等,然后加熱或在脫水劑作用下脫水環(huán)化縮聚,生成聚酰亞胺。
用作膠粘劑的縮合型聚酰亞胺,必須以聚酰胺酸形式加工,由于聚酰胺酸在固化過(guò)程中有揮發(fā)物如水和溶劑產(chǎn)生,一定會(huì)給膠接件帶來(lái)結(jié)構(gòu)缺陷,通常在固化時(shí)要加壓除去氣泡?梢(jiàn)縮合型聚酰亞胺膠粘劑不宜用于大面積的膠接。
縮合型聚酰亞胺膠粘劑通常以中間體聚酰亞胺酸形式貯存。聚酰胺酸是溶解性很大的高分子電解質(zhì),其溶液對(duì)溫度濃度及濕度都敏感,濃溶液比稀溶液穩(wěn)定。如能防止潮濕在低溫下可貯存較長(zhǎng)時(shí)間。 由同一單體中同時(shí)含有酸酐和氨基(稱AB型單體)合成的聚酰亞胺稱為AB型聚酰亞胺。Rhone-Poulene公司開(kāi)發(fā)的Norlimid A380膠粘劑就屬此類聚酰亞胺。它是從鄰二甲苯和間硝基苯甲酰氯反應(yīng),經(jīng)五步反應(yīng)得到氨基、羥基酯(即AB型單體),這種單體在溶液中加熱就形成聚酰胺酸,再經(jīng)亞胺化就生成聚酰亞胺。分子中的羥基可引起相鄰高聚物鏈之間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),這無(wú)疑是Norlimid異常耐溫的原因之一。
為了改善縮合型聚酰亞胺的膠接性能,還可將幾種不同單體一起反應(yīng)得到共聚改性的聚酰亞胺。用于膠接Kapton膜的LARC系列膠粘劑正是這類聚酰亞胺。
2、幾種縮合型聚酰亞胺膠粘劑
Rhone-Poulene公司開(kāi)發(fā)的Nilimid A380曾經(jīng)因其優(yōu)異性能而得到了廣泛應(yīng)用。
Norlimid A380比一般聚酰亞胺性能優(yōu)越在于:前者在未固化時(shí),不受潮濕影響,而后者在固化之前若遇70%RH的環(huán)境,1.5h就變質(zhì)達(dá)40%。Norlimid A380膠粘劑的耐老化,耐潮濕,耐鹽水等優(yōu)良性能都曾給人們留下深刻印象。其性能見(jiàn)下表:
上述兩種商品化的膠粘劑都是以中間體聚酰胺酸或其衍生物的形式出售的。
聚酰亞胺膠粘劑除用于膠接金屬外,還可用于膠接復(fù)合材料,LARC-2還用于膠接Kapton超薄膜。
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